513-85-9 / 常用試劑—-2,3-丁二醇

【英文名稱】2,3-Butanediol

【分子式】 C4H10O2

【分子量】90.12

【物理性質(zhì)】該試劑為無色液體。bp 179~182 oC；d 0.99 g/cm3。微溶于水、乙醇、乙醚、丙酮。

【注意事項(xiàng)】該試劑應(yīng)避免吸入；避免接觸眼睛、皮膚和衣服。有吸濕性，對(duì)空氣敏感。氮?dú)獗Ｗo(hù)下存儲(chǔ)在干燥陰涼處。

2,3-丁二醇可用于對(duì)映體的拆分、不對(duì)稱丁間醇醛的反應(yīng)、手性縮醛的不對(duì)稱斷裂、手性炔基縮醛不對(duì)稱β-消去、不對(duì)稱烯丙基化、手性二烯縮醛的環(huán)化、對(duì)映選擇性環(huán)氧化、非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化、硼酸酯的同系化。

對(duì)映體的拆分

純凈的酒石酸鹽衍生的二醇有旋光性，它廣泛應(yīng)用在不對(duì)稱合成中。由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的非對(duì)映縮醛混合物很容易被分離[1]。

二酮的對(duì)映單縮醛化酸催化的二酮與(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇單縮醛化作用生成一種可分離的非對(duì)映的縮醛混合物 (式1)[2]。

常用試劑----2,3-丁二醇

不對(duì)稱丁間醇醛的反應(yīng)

在氯化錫(IV)作用下，由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的縮醛與α-甲硅烷基羰基化合物反應(yīng)生成相應(yīng)的丁間醇醛，有很高的對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式2)[3]。通過Swern或氯鉻酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，產(chǎn)物能轉(zhuǎn)化成有光學(xué)活性的β-羥基酮，總產(chǎn)率為70%。不對(duì)稱丁間醇醛反應(yīng)也可被三氟化硼催化。

常用試劑----2,3-丁二醇

非對(duì)映選擇性親核加成(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇α-酮縮醛與格氏試劑反應(yīng)立體選擇性不好，但與氫化鋁鋰反應(yīng)有很好的非對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式3)[4]。

常用試劑----2,3-丁二醇

不對(duì)稱 Diels-Alder 反應(yīng)

由二氯化乙基鋁制備的手性二醇酸鋁和2,3-丁二醇可催化異丁烯醛和環(huán)戊二烯發(fā)生Diels-Alder 反應(yīng)，產(chǎn)率很好，但對(duì)映異構(gòu)體ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羥基丙烷制備的催化劑會(huì)有更好的結(jié)果，對(duì)映異構(gòu)體ee值為74% [4]。

非對(duì)映選擇性環(huán)丙烷化2,3-丁二醇的2-環(huán)己烯-1-酮的非對(duì)映立體選擇性的Simmons-Smith環(huán)丙烷化反應(yīng)有很好的非對(duì)映異構(gòu)體ee值 (式4) [5]。

常用試劑----2,3-丁二醇

磺酸酯的合成

二醇與SOCl2反應(yīng)生成環(huán)磺酸酯 (式5)，此磺酸酯又可以與四羥基苯反

應(yīng)用于蒽衍生物的合成[6]。

常用試劑----2,3-丁二醇

羰基的保護(hù)

(2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保護(hù) (式6，式7)[7]。

常用試劑----2,3-丁二醇

參考文獻(xiàn)

1. Zibuck, R.; Liverton, N. J.; Smith, A. B. J. Am. Chem. Soc.,1986, 108, 2451.

2. Duthaler, R. O. L.; Maienfisch, P. Helv. Chim. Acta., 1982, 65,635.

3. (a) Yanagiya, M.; Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Matsumoto, T.Tetrahedron Lett., 1982, 23, 4039. (b) Matsumoto, T.;Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Yanagiya, M. Tetrahedron, 1984,40, 2337.

4. Rebiere, G.; Riant, O.; Kagna, H. B. Tetrahedron: Asymmetry,1990, 1, 199.

5. Schurig, V.; Hintzer, K.; Leyrer, U.; Mark, C.; Pitchen, P.;Kagan, H. B. J. Organomet. Chem., 1989, 81.

6. Nakagawa, H.; Sei, Y.; Yamaguchi, K.; Nagano, T.; Higuchi,T. J. Med. Chem., 2004, 219, 221.

7. Bernard, A. M.; Floris, C.; Frongia, A.; Piras, P. P.; Secci, F.Tetrahedron, 2004, 60, 449.

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