5518-52-5 / 三(2-呋喃基)膦的幾種制備方法報道

背景及概述^[1]

三(2?呋喃基)膦主要作為磷化氫配體用于過渡金屬介入的有機合成，也用于Wittig反應，在現代有機合成和實際應用中起著廣泛的作用。

制備^[1-2]

報道一、

將反應瓶置換成氮氣氛圍，在機械攪拌下，向反應瓶中加入分析純呋喃20g，分析純TMEDA34.8g和正己烷140mL,在室溫下滴加濃度為2.5M/L的正丁基鋰（分析純）120mL，滴加完畢后，升溫到50℃保持2h。

在0℃滴加分析純PCl3 8g的正己烷50mL溶液，滴加完成后，在此溫度下保持1h，自然升至室溫，攪拌5h。

將反應液倒入飽和硝酸銨水溶液200mL中，充分攪拌后，靜置分層，分出有機相，水相用二氯甲烷萃取2?3次，合并有機相，有機相濃縮得到粗產品，粗產品用石油醚重結晶，得到白色晶體產品三（2?呋喃基）膦11.1g，計算收率為82%，通過Agilent1100液相色譜儀得到產品純度為99.1%

報道二、

在排除空氣和濕氣的情況下，在冰冷卻下，將40mL（550mmol）呋喃在200mL乙醚中的溶液分批加入250mL（400mmol）1.6M的正丁基鋰的己烷溶液，并在室溫下攪拌1小時。將混合物冷卻至0℃，并在劇烈攪拌下滴加6.99mL（80mmol）三氯化磷在100mL無水苯中的溶液。將反應混合物在回流下蒸煮1小時。冷卻后，分批加入150毫升飽和碳酸氫鈉溶液，分離各相，并將水相用200mL乙醚萃取。合并的有機層經硫酸鎂干燥并在旋轉蒸發儀上濃縮。通過柱過濾（石油醚/乙醚2∶1）將棕色粗產物除去極性雜質，然后通過Kugelrohr蒸餾純化獲得63，為白色固體，其在空氣中迅速表淺黃色變色，因此將其儲存在氬氣下。產量:14.26g(61.47mmol,77%)。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201210580979.5一種三(2-呋喃基)磷的制備方法【公開】/一種三(2-呋喃基)膦的制備方法【授權】

[2]Investigations into the Stereo selectibe Construction of Taxols，ByLehnemann,Bernd，From Nopp.;2001