533-70-0 / 2,4-二碘苯胺的制備方法

概述^[1]

2,4-二碘苯胺可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入2,4-二碘苯胺，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1]

2,4-二碘苯胺的制備如下：

方法1：在惰性氣氛中，將苯胺（0.1g，1.07mmol）和二氯碘酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓（BMPDCI）（0.45g，1.29mmol）加入10ml單頸圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物在80℃下加熱1小時(shí)。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)。反應(yīng)完成后（TLC），加入乙酸乙酯（10ml），然后加入水（10ml）。用乙酸乙酯（3×10ml）萃取整個(gè)反應(yīng)混合物。將合并的乙酸乙酯層用水，鹽水洗滌，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。將分離的合并的有機(jī)層在真空下蒸發(fā)，得到粗產(chǎn)物。通過(guò)硅膠柱色譜法純化該粗產(chǎn)物，得到0.315g純的2,4-二碘苯胺（85％收率）。

1HNMR（CDCl3δ/ppm）：7.89（d，1H，7=2.02Hz，Ar-H），7.39（dd，1H，7=8.49,7=2.0Hz，Ar-H），6.53（d，7=8.34Hz，1H，Ar-H），4.12（寬單線態(tài)，2H，NH2）。

方法2：在惰性氣氛中，將10-碘-苯胺（0.1g，0.45mmol）和二氯碘酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓（BMPDCI）（0.19g，0.547mmol）加入10ml單頸圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物在80℃下加熱1小時(shí)。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)。反應(yīng)完成后（TLC），加入乙酸乙酯（10ml），然后加入水（10ml）。用乙酸乙酯（3×10ml）萃取整個(gè)反應(yīng)混合物。將合并的乙酸乙酯層用水，鹽水洗滌，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。通過(guò)硅膠柱色譜法純化該粗產(chǎn)物，得到0.15g純的2,4-二碘苯胺（95％收率）。

1HNMR（CDCl3δ/ppm）：7.89（d，1H，7=2.02Hz，Ar-H），7.39（dd，1H，7=8.49,7=2.0Hz，Ar-H），6.53（d，7=8.34Hz，1H，Ar-H），4.12（寬單線態(tài)，2H，NH2）。

主要參考資料

[1] WO2016113757 NOVEL RECYCLABLE IODINATING AGENT AND ITS APPLICATIONS