29031-19-4 / 氨基葡萄糖硫酸鹽的幾種制備方法報道

背景及概述^[1]

氨基糖類通常作為復雜寡糖類和多糖類中的單糖殘基，氨基葡萄糖是單糖葡萄糖的氨基衍生物。氨基葡萄糖硫酸鹽可以明顯緩解關節炎及風濕病患者的疼痛及改善、預防、治療及修復結締組織損傷，對骨骼和關節炎發炎也有一定的療效，同時也有助于急性、慢性炎癥的愈合，因此對心臟病、肺炎也有一定的療效抑制癌細胞或纖維細胞的過度生長，對癌癥和惡性腫瘤起到抑制和治療作用。

制備^[1-3]

報道一、

取1kg甲殼素粉末與1L 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸甲酯、3L質量濃度為25％的硫酸在溫度為40℃的條件下混合攪拌制得粗母液，再使用隔膜泵連續泵入微孔膜過濾器進行過濾制得精母液；將制得的精母液與1-丙基璜酸基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體在75℃混合保溫反應3小時制得降解液，其中精母液與與1-丙基璜酸基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體的體積比為1：1.25；往所得降解液中加入甲殼素質量0.3％～0.8％的活性炭脫色，通過微孔過濾器或超微孔過濾器進行膜過濾，保留濾液；按重量份數計，分別稱量30份膽酸、8份N-甲基馬來酰亞胺、18份二甲基乙酰胺、18份乙醇和13份四氫呋喃置于燒杯中，攪拌混合并置于0～5℃下冰水浴保溫，待冰水浴處理完成后，抽濾并收集濾液，旋轉蒸發至原體積的1/2，制備得膽酸改性液；按質量比1：3.5，將脫色過濾所得濾液與膽酸改性液攪拌混合，滴加與膽酸改性液質量相同的去離子水，待滴加完成后，將其置于52℃下水浴加熱3h，再旋轉蒸發至干得膽酰化氨基葡萄糖，按質量比1：3.5將膽酰化氨基葡萄糖與去離子水攪拌混合，在18℃下滴加質量濃度55％的硫酸溶液，待滴加至pH為3～4后，停止滴加并旋轉蒸發至干，即得D-氨基葡萄糖硫酸鹽；通過HPLC法測定其含量，產率為88.9％，純度為98.17％。

報道二、

取50g甲殼素，加入濃度70%g/g的硫酸300g，控制溫度在90℃反應5h，酸解結束后，向酸解液中加入活性炭脫色，清液加入10倍體積的無水乙醇進行萃取，將萃取物重新結晶，用氫氧化鈣沉淀去除多余硫酸，將溶液進行冷凍干燥，得到氨基葡萄糖硫酸鹽。經檢測，產品不含金屬離子和氯離子，產品工藝清潔衛生，三廢少。

報道三、

(1)稱取4g纖維素與20ml蒸餾水混合倒入水熱合成反應釜中，加入0.2g FeCl₃作為催化劑。將反應釜放入烘箱中。在150℃條件下反應5h得碳化產物。取出過濾烘干后稱重。將1.5g制備的碳化產物與50ml濃H₂SO₄置于三口燒瓶內，在140℃的條件下反應9h后得粘稠的黑色固體。用冷水將黑色固體稀釋后過濾，得黑色固體粉末，即纖維素AC-SO3H。

(2)將1000kg(含量99.5％)乙酰氨基葡萄糖發酵液投到反應釜中，加入纖維素AC-SO₃H，使乙酰氨基葡萄糖:固體酸催化劑的固固比為10:4、固體酸催化劑和乙酰氨基葡萄糖的總質量(g):液體體積(水，ml)的固液比為1:10，在90℃的溫度條件下反應3小時。

(3)反應結束后，將反應液過濾，濾液在70～75℃下減壓濃縮，濃縮液以2～3℃/h的速度降溫至10℃，結晶3h，最終得到D-氨基葡萄糖硫酸鹽。

采用高效液相色譜測定水解液中的D-氨基葡萄糖硫酸鹽含量，得到920kg產物，含量95.1％，收率約75.1％。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201911009257.2 一種D-氨基葡萄糖硫酸鹽的制備方法

[2] [中國發明] CN201210110261.X 一種制備氨基葡萄糖硫酸鹽的方法

[3] [中國發明] CN202010231079.4 D-氨基葡萄糖硫酸鹽的制備方法