110-13-4 / 2，5-己二酮的制備和應用

背景及概述^[1]

2，5-己二酮是一種重要的有機化工中間體，被廣泛應用于醫藥、香料、殺蟲劑、照相藥劑、電鍍噴漆等領域。

制備^[1-2]

報道一、

Shenk等采用2，5-二甲基呋喃氧化開環得到3-烯-2，5-己二酮，然后加氫還原得2，5-己二酮。

報道二、

CA376066介紹了采用2，5-二甲基呋喃，在90-110℃稀酸水解、中和反應液中的酸、蒸餾，合成2，5-己二酮的方法，收率達到80％以上。

報道三、

一種合成2，5-己二酮的方法，反應路線為

按照以下的步驟順序進行：

a.2，5-己二酮的制備

四口瓶中加入原料2，5-二甲基呋喃1000g，并加入冰醋酸400g、水480g、10％硫酸30mL，在82℃回流48小時，取樣經乙酸乙酯萃取，利用氣相色譜法檢測知原料含量1.5％(低于2％)，降溫，得反應液A；其中氣相色譜檢測條件為：

色譜柱：SE-30毛細管色譜柱，30m×0.25mm×0.25μm

柱溫：110℃/5min-＞20℃/min-＞260℃/5min；

汽化室溫度：260℃；檢測室溫度：260℃；

載氣壓力(N2)：80kpa；進樣量：0.2μL；

定量方法：峰面積歸一化法；分流比：100∶1

色譜圖參考圖1，其中：1.574-醋酸中的雜質；1.633-醋酸；1.848-2，5-二甲基呋喃；2.727-2，5-己二酮；

b.前餾分的脫除

反應液A中加入9g醋酸鈉，室溫攪拌30分鐘。常壓蒸餾，脫除110℃前餾分B421g；

向反應余液C中加水120g，繼續常壓蒸餾脫除剩余醋酸，得到過渡蒸餾液D180g及反應殘余液E。

d.循環使用

前餾分B靜置24小時后，分出上層F即2，5-二甲基呋喃10g，作為原料重新投料使用；下層G、過渡蒸餾液D經滴定(按照GB/T1628.3-2000工業冰乙酸含量的測定滴定法進行)，測得它們中醋酸的含量分別為20％、82％，后期合成過程中二者都可作為水和醋酸的投料，實現循環使用。

c.2，5-己二酮的精制

上述殘余液E進行減壓蒸餾，收集78-79℃/15mmHg餾分1011g，即為2，5-己二酮，氣相色譜法檢測含量為98.8％，收率86％。

氣相色譜檢測方法同步驟a。

應用^[2]

CN201810116087.7報道了一種2,5-己二酮合成液體環烷烴的方法，以2,5-己二酮為原料，在固定床連續式反應器第一床層催化劑的作用下，通過羥醛縮合和加氫反應，獲得碳數為6、12和18的含氧有機化合物，這些含氧有機化合物進一步在固定床連續式反應器第二床層催化劑的作用下，通過加氫脫氧反應，即制得碳數為6、12和18的液體環烷烴目標產物。本發明工藝路線簡單，對環境友好，為2,5-己二酮制備液體環烷烴提供了一種新的有效途徑。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN200810079766.8一種合成2，5-己二酮的方法【公開】/一種合成2,5-己二酮的方法【授權】

[2][中國發明]CN201810116087.7一種2,5-己二酮合成液體環烷烴的方法