手機掃碼訪問本站
微信咨詢
1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷是一種全氟烷基碘化合物。目前，1，1，2，2-四氫全氟烷基碘被廣泛用于生產(chǎn)含氟整理劑、含氟表面活性劑以及其他含氟精細(xì)化學(xué)品。與全氟烷基碘相比，1，1，2，2-四氫全氟烷基碘上的碘更易發(fā)生取代反應(yīng)而制備得到相應(yīng)的多氟醇、多氟烷基硫醇、多氟烷基羧酸和多氟烷基磺酰氯等各種含氟中間體。
(1)、向5L的立式不銹鋼反應(yīng)釜中加入200g銅氧化鋁載體催化劑(銅含量為？)，將反應(yīng)釜密封并抽真空。用高純氮氣置換使釜內(nèi)氧含量小于10ppm，水分含量小于100ppm。再將反應(yīng)釜抽真空至-0.1MPa，通過助劑泵將5kg全氟己基碘(C6F13I)加入到反應(yīng)釜中。開啟攪拌并升溫至80℃，繼續(xù)攪拌60分鐘，獲得懸浮液；
(2)、向經(jīng)過步驟(1)的反應(yīng)釜中緩慢通入34.1g乙烯氣體，繼續(xù)升溫并控制反應(yīng)溫度為135℃，待反應(yīng)壓力不再變化時，再次通入乙烯氣體，在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)直到壓力不再下降。重復(fù)乙烯加料過程至總共加入102.3g，直至無乙烯消耗，反應(yīng)壓力不再下降。降溫出料，產(chǎn)品經(jīng)過堿洗、脫水處理后采用氣質(zhì)聯(lián)用分析，測得C6F13CH2CH2I的含量為97.7％，C6F13(CH2CH2)2I含量為1.8％，目標(biāo)產(chǎn)品收率為94.9％。
將1-碘全氟己烷(520g，1.16mol)，Na2S2O4(20.9g，0.12mol)，Na2HPO4(21.5g)，CH3CN(900ml) 和水(300ml)裝在2L高壓釜中，并通入乙烯氣體，使壓力達(dá)到40atm。在40-45℃持續(xù)反應(yīng)3 小時后，發(fā)現(xiàn)乙烯壓力有明顯的下降。19F NMR跟蹤反應(yīng)發(fā)現(xiàn)原料已經(jīng)完全反應(yīng)，停止反 應(yīng)，排出過量的乙烯氣體，分離下層有機層，水洗，鹽水洗，無水Na2SO4干燥并蒸餾得到 化合物1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷(525g，產(chǎn)率95％，沸點90-92℃/45mmHg)。
在氬氣氣氛下回流磷 (60 mg, 1.937 mmol) 和 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟-8-碘辛烷 (4591 mg, 9.69 mmol) 的 CHCl3 (10 ml)溶液，保持 30 小時。蒸發(fā)溶劑并用氯仿洗滌殘留物 3 次。通過抽濾分離并在真空烘箱中在 50°C 下干燥 48 小時得到產(chǎn)物。
[1] Angewandte Chemie, International Edition, 56(33), 9891-9896; 2017
[2] Faming Zhuanli Shenqing, 101863735, 20 Oct 2010
[3] Faming Zhuanli Shenqing, 1405141, 26 Mar 2003