1585-07-5 / 對溴乙基苯的制備方法

概述^[1]

對溴乙基苯是化工醫(yī)藥和液晶的重要的有機中間體，隨著液晶行業(yè)的快速發(fā)展，對溴乙基苯作為一個基本原料，其用量與日俱增。國內(nèi)外報道較多的工藝合成路線是乙苯經(jīng)硝化，還原，重氮化，桑德邁反應和乙苯直接溴化，均帶來了鄰、對異構體分離上的難度，由于鄰硝基乙苯和對硝基乙苯、鄰溴乙苯和對溴乙基苯物性相差較小，使用常規(guī)的分離方法很有難度，其質(zhì)量很難得到保證。

制備方法^[1]

我們采用了以溴苯為原料，選擇合適的溶劑，使付克反應選擇性地生成對溴苯乙酮，幾乎不生成鄰溴苯乙酮，并且得到了較高的收率和質(zhì)量，還原反應運用黃鳴龍的方法則是較經(jīng)典的方法。

對溴苯乙酮的合成

于裝有攪拌、回流冷凝管、溫度計的5000mL四口燒瓶中依次加人二氯乙烷3 200 mL和三氯化鋁1 335 g，攪拌，加冰鹽水冷卻至0℃以下，滴加乙酰氯659.4 g，滴加完，撤去冰鹽水，升溫至20℃左右，開始滴加溴化苯，加畢，攪拌過夜，反應結束。取400mL濃鹽酸和若干冰，加人到搪瓷桶中，把反應物邊攪拌邊加人其中，攪拌0.5h，靜置0.5 h。移至分液漏斗中，分去水相，水相用二氯乙烷萃取(300x300x300 mL)三次，之后合并有機相，用5%的氫氧化鈉約1 000mL洗至弱堿性，再用飽和食鹽水(500x500x500 mL)洗滌三次，然后加熱升溫至70 ℃左右，待溶液澄清，移至分液漏斗中，分去澄清液。干燥，過濾，常壓蒸二氯乙烷，減壓蒸產(chǎn)品。

對溴乙基苯的合成

于裝有攪拌，溫度計、回流冷凝管的5 000mL四口燒瓶中依次加入4 000 mL二甘醇和900 g氫氧化鉀，攪拌，慢慢升溫至60℃左右，待氫氧化鉀溶解后，再依次加入754.7 g水合腓和800 g對溴苯乙酮，慢慢升溫至回流,反應2 h。改回流為蒸餾，向反應物中滴加熱水，慢慢蒸至餾出物無油珠出現(xiàn)，停止反應。把餾出液移至分液漏斗中,分去水相,水相用二氯乙烷萃取,合并有機相,用稀鹽酸洗至弱酸性，再用飽和食鹽水洗三次，干燥。過濾，常壓蒸二氯乙烷，減壓蒸產(chǎn)品。

參考資料

[1]吳英綿, 伍佰奇, 劉潔,等. 對溴乙基苯的合成研究[J]. 河北化工, 2004(04):28-28.