112246-73-8 / (+)-二異松蒎基氯硼烷的制備

背景及概述^[1]

(+)-二異松蒎基氯硼烷是一種高活性硼烷類(lèi)化合物。高活性硼烷類(lèi)化合物是指那些具有強(qiáng)還原能力的硼烷類(lèi)化合物，包括硼烷絡(luò)合物，例如烷四氫呋喃絡(luò)合物、硼烷二甲硫醚絡(luò)合物、硼烷叔丁胺絡(luò)合物、硼烷N，N-二乙基苯胺絡(luò)合、硼烷三甲胺絡(luò)合物、硼烷吡啶絡(luò)合物、硼烷胺絡(luò)合物、硼烷三乙胺絡(luò)合物等；另外，高活性硼烷類(lèi)化合物還包括高級(jí)硼烷類(lèi)化合物，例如三烷基硼、兒茶酚硼烷、頻哪醇硼烷、9-BBN烷、二異松蒎基硼烷、(+)-二異松蒎基氯硼烷（DPC)等，其中，三烷基硼包括：三乙基硼、二丙基硼、三丁基硼，這些化合物暴露在空氣中能發(fā)生自燃甚至爆炸。

制備^[1]

將硼氫化鈉3.7公斤，乙二醇二甲醚100升，三氟化硼乙醚18公斤（4?8小時(shí)滴加完），15?25°C反應(yīng)，產(chǎn)生的硼烷氣體通入到含有39.6公斤（+)-α-蒎烯的900公斤四氫呋喃的200升反應(yīng)釜內(nèi)中。200升反應(yīng)釜的內(nèi)溫-5?5°C，反應(yīng)完畢后，繼續(xù)攪拌2.0?3.0小時(shí)后靜置，關(guān)閉通氣閥門(mén)。然后，100升反應(yīng)釜內(nèi)的硼烷反應(yīng)廢料，在攪拌下，通過(guò)滴加罐緩慢加入3公斤乙醇，攪拌直至不再產(chǎn)生氣體后，繼續(xù)攪拌3.0小時(shí)，避水過(guò)濾，得到有機(jī)溶劑100升（含有乙醇、乙醚、硼酸三乙酯和乙二醇二甲醚）。將該有機(jī)溶劑常壓蒸餾，回收要求為含有乙二醇二甲醚97%(氣相色譜法測(cè)定）以上，乙醇含量0.5%(氣相色譜法測(cè)定）以下，含水量0.05%(卡爾《費(fèi)休法測(cè)定）以下。200升反應(yīng)釜每4小時(shí)開(kāi)動(dòng)反應(yīng)釜攪拌一次，每次攪拌15分鐘，靜置析晶時(shí)間達(dá)到15小時(shí)后，過(guò)濾除去四氫呋喃，得到二異松蒎基硼烷。

如上述200升反應(yīng)釜內(nèi)的溶液混濁也不需過(guò)濾，內(nèi)溫-5?5°C通入氯化氫氣體，氯化氫的加入量為：氯化氫與硼烷絡(luò)和物的摩爾比為0.95?1.02：1，直到反應(yīng)體系澄清，則可得到含有(+)-二異松蒎基氯硼烷的四氫呋喃溶液，減壓蒸餾得到含有(+)-二異松蒎基氯硼烷，含量為97%(按常規(guī)的滴定法測(cè)定）。

參考文獻(xiàn)

[1]WO2014019166-高活性硼烷類(lèi)化合物的工業(yè)化生產(chǎn)方法